電化學法是指在電流作用下，通過氧化還原、分解、沉淀、氣浮等一系列反應，去除廢水中的重金屬離子和有機污染物。

該方法的主要優點是去除率快，能完全中斷匹配的金屬環節，便于重金屬回收利用，面積小，污泥量少，但其極板消耗快，吸收大功率，去除低濃度電鍍廢水。效果不好。僅適用于中小型電鍍廢水處理。

電化學方法主要有電凝法、磁電解法、內電解法等。

該方法以鐵板或鋁板為陽極，生產鐵或鋁。隨著電解的進行，溶液的堿性增加，形成Fe(OH)-2，Fe-(OH)-3或Al(OH)-3。污染物通過沉淀和沉淀去除。

由于傳統電凝法的長期操作，電極板被鈍化。近年來，高壓脈沖電凝法逐漸取代了傳統的電凝法，不僅克服了板鈍化的問題，而且克服了電流效率。增加20%~30%，電解時間縮短30%~40%，節能30%~40%，污泥產量小，重金屬去除率可達96%~99%。

采用高壓脈沖電凝技術處理某電鍍廠的電鍍廢水。Cu20、Ni2、CN1和COD的去除率分別為99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。

電凝通常與其他方法結合使用。采用電凝法和臭氧氧化法處理電鍍廢水，以鐵、鋁為極板。六價鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鉛、toc(有機碳總量)和鱈魚的去除率分別為99.94、100.0、95.86、98.66、99.97、96.81、93.24和93.43。

近年來，內電解得到了廣泛的關注。內電解法利用原電池的原理，一般在廢水中加入鐵粉和碳粒子，以廢水為電解質介質，通過氧化還原、置換、絮凝、吸附、共沉淀等反應，同時去除多種重金屬離子。

該方法不需要電能，處理成本低，污泥少。采用靜態試驗方法，研究了鐵-碳微電解工藝對模擬廢水中COD和Cu2的去除效果。COD和Cu的去除率分別為0%和0%。微電解塔連續流動研究結果表明，14d后COD的去除率僅為10%~15%，銅的去除率在45%~50%之間。因此，有必要定期更換包裝或加工包裝。